接著新相B核的成長。通常，熱分解例如：三元材料合成反應(yīng)過程中首先發(fā)生兩個(gè)熱分解反應(yīng)。鋰鹽的熱分解和三元前驅(qū)體（氫氧化物或碳酸鹽）的分解。鋰鹽包括碳酸鋰和氫氧化鋰。從室溫至150℃發(fā)生LiOH．H：O脫去結(jié)晶水的反應(yīng)：LiOH' H20cs)——+LiOH(s)+H20(g)LiOH的熔化溫度在470℃左右，沸點(diǎn)925℃，1625℃完全分解。
但是在過渡金屬氧化物存在的情況下，由于過渡金屬離子的催化作用，使其在500℃左右開始后分解，反應(yīng)：2LiOH(。)——-．Li20+H，0L12CO，分解，Li2C03的分解溫度在1310℃，但是在過渡金屬氧化物存在的情況下，由于過渡金屬離子的催化作用，使其在500℃左右開始后分解，發(fā)生下面的反應(yīng)：Li2C03——一L120+C02三元前驅(qū)體的分解成氧化物(250～400℃)：M(OH)2(s)——叫MO(s)+H20(g)(a)和(b)分別給出了用LiOH．H20祁L12C03作鋰鹽與NCM(OH)2(523)混合后的熱分析曲線，可以看出三元前驅(qū)體的分解均發(fā)生在250～400℃之間。
LiOH-H20作鋰鹽與NCM(OH)，(523)混合后的熱分析曲線溫度／℃(b) Li2CO，作鋰鹽與NCM(OH)：(523)混合后的熱分析曲線NCM 523熱分析曲線高溫下使用兩種以上金屬氧化物或鹽類的混合物發(fā)生反應(yīng)而制備粉體的方法，可以分為兩種類型：Ar。)+Bc。)一C(。)Acs)+Bc。)一C(。)+D(曲固相化學(xué)反應(yīng)時(shí)，在A(。)和B(。)的接觸面開始反應(yīng)，反應(yīng)靠生成物C(。)中離子擴(kuò)散進(jìn)行。通常，固相中的離子擴(kuò)散速率較慢，所以需要在高溫下長時(shí)間的焙燒。三元材料高溫制備過程中固相化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在450～8000C之間。
450 0C之后鋰鹽分解成氧化物Li：0，共沉淀的三元前驅(qū)體也分解成氧化物MO，4500C以后發(fā)生如下反應(yīng)：0.5Li20+M0+0.2502——,LiM02由于反應(yīng)需要一定的0：，所以反應(yīng)過程中有必要通入一定壓力的氧氣。在一定的高溫條件下Li：0與MO的晶粒界面發(fā)生反應(yīng)，生成層狀化合物LiM02，這種反應(yīng)的第一階段是在晶粒界面或界面鄰近的反應(yīng)物晶格中生成LiMO：
晶核，實(shí)現(xiàn)這步是相當(dāng)困難的，因?yàn)樯傻木Ш伺c反應(yīng)物結(jié)構(gòu)不同。因此成核反應(yīng)需要通過反應(yīng)物界面結(jié)構(gòu)的重新排列，其中包括結(jié)構(gòu)中陰、陽離子鍵的斷裂和重新結(jié)合。Li：O晶格中的Li+從Li20晶格中脫出，擴(kuò)散進(jìn)入MO晶格中的氧八面體的八面體空位。高溫下有利于晶核的生成。決定這個(gè)反應(yīng)的控制步驟應(yīng)該是Li+和M2+在晶格中的擴(kuò)散。
高溫固相合成反應(yīng)中的幾個(gè)問題影響固相反應(yīng)速率的有三個(gè)主要因素：首先是反應(yīng)物固體的表面積和反應(yīng)物間的接觸面積；其次是生成物的成核速率；第三是相界面間離子獷散速率。
增加反應(yīng)物固體的表面積和反應(yīng)物間的接觸面積可以通過充分研磨使反應(yīng)物混合均勻，反應(yīng)物顆粒充分接觸，另外反應(yīng)物的比表面和反應(yīng)活性要高。三元材料的合成過程中，首先采用共沉淀的方法制備了NCM三元材料前驅(qū)體，使Ni、Co、Mn按照一定的比例均勻分布在前驅(qū)體中，這是十分重要的。另外在高溫固相合成之前，將共沉淀的前驅(qū)體和鋰鹽充分混合，
使不同反應(yīng)物顆粒之間充分接觸，對于合成出合格產(chǎn)品也是非常重要的。通過充分破碎，或通過各種化學(xué)途徑制備粒度細(xì)、比表面大、活性高的反應(yīng)物原料。將反應(yīng)物充分研磨混合均勻，反應(yīng)物的高比表面和充分混合是非常重要的。如果原料固體結(jié)構(gòu)與生成物結(jié)構(gòu)相似，則結(jié)構(gòu)重排較方便，成核較容易。例如用MgO+Al203合成MgAl204，由于Mg0和尖晶石MgAl20。
結(jié)構(gòu)中氧離子結(jié)構(gòu)排列相似，因此易在Mg0界面上或界面鄰近的格內(nèi)通過局部規(guī)整反應(yīng)或取向規(guī)正反應(yīng)生成MgAl20。晶核，或進(jìn)一步晶體生長。在制備方法、反應(yīng)條件和反應(yīng)物的選取等方面應(yīng)著眼于原料反應(yīng)性的提高，促進(jìn)固相反應(yīng)的進(jìn)行是非常有用的。例如在進(jìn)行固相反應(yīng)之前制取粒度細(xì)，高比表面、非晶態(tài)或介穩(wěn)相；新沉淀、新分解等新生態(tài)反應(yīng)原科，這些反應(yīng)物往往由于結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定性而呈現(xiàn)很高的反應(yīng)活性。由于固相反應(yīng)是復(fù)相反應(yīng)，反應(yīng)主要在界面上進(jìn)行，反應(yīng)的控制步驟是離子的相間擴(kuò)散，因此此類反應(yīng)生成物的組成和結(jié)構(gòu)往往呈現(xiàn)非計(jì)量性和非均勻性。例如在三元材料合成中，
